【清及以前】政和县秦属闽中郡。西汉属会稽郡。东汉属侯官；建安十二年（207年），分属二县，现西部之东平、石屯、星溪、铁山、外屯属建安，东部之西、南二里属侯官。三国属吴。晋太康三年（282年），西、南里属温麻县，其余部分属建安。隋开皇九年（589年），西、南里之地属泉州（今福州），余地属建安。唐开成元年（836年），西、南里之地为感德场，属福州；余地属建州。五代后梁贞明六年（920年），属威武军长乐郡；后唐长兴四年（933年），属长乐府宁德县；后晋天福六年（941年），设关隶镇，属福州宁德县。后晋开运二年（945年），属南唐，后属吴越和宋。宋咸平三年（1000年），关隶镇升为关隶县，属建宁军，治黄熊山麓（现址）。宋政和五年（1115年），改关隶县为政和县。绍兴三十二年（1162年），属建宁府。明景泰六年（1455年），划东部南里10都，北里11都、12都，东里13都、14都、15都置寿宁县。清随旧制，仍隶建宁府。

【民国时期】民国元年（1912年）改建宁府为建安道，政和县属建安道。民国16年，废道制，政和县直属福建省。民国23年7月，属第十行政督察区。民国24年10月，属第三行政督察区。民国30年10月，松溪县遂应场乡划归政和县一区管辖。

【中华人民共和国成立以后】1949年5月23日政和县解放。同年9月全县设4个区10个街82个村。先后属建瓯专区与建阳专区。1951年2月，增设第五区；全县设5个区3个街35个乡。1952年5月，以第四区的外屯、湖屯、大岭、罗家地和第一、第二、第三区毗邻外屯的部分地区合并增设第六区，区署驻外屯村。1954年4月，设6个区58个乡（镇）。1954年8月，以第二区下庄、杨源等乡增设第七区，区署驻下庄。1955年3月，第二区署移驻杨源；全县设7区2镇78个乡。1955年6月，撤销第六区。1956年3月，属南平专区。同年4月，撤销第一区、第七区。全县设4个区2个镇53个乡。1958年4月，浙江省庆元县隆宫乡张天村划归政和县铁山区高林乡。1958年6月，全县并乡设2个镇29个乡。1958年9月，撤销区乡，建立人民公社（简称公社），全县设6个公社90个大队。1959年7月始，改属福安专区。1960年2月，政和、松溪两县合并为松政县，县治驻松溪，原政和县境内增设政和镇，仍属福安专区。1961年8月，恢复区级建制，原政和县境内设5个区1个公社。1962年8月，撤销松政县，恢复政和县；熊山区改称城关区，政和镇改为城关公社，东平公社恢复为东平区。1963年2月，增设城关区洋后公社、镇前区宝岩公社。1965年1月，稻香公社改称东峰公社。1966年，全县设6个区39个公社128个大队。1968年4月，撤区并社；至1969年2月，全县设8个公社76个大队。1970年7月，政和、松溪两县再度合并为松政县，改属建阳地区；原政和县境内仍设8个公社。1975年3月，撤销松政县，恢复政和县，辖8个公社105个大队。1980年8月，恢复城关镇。1981年7月，城关镇更名为熊山镇。城关公社更名为星溪公社。1984年9月，恢复乡镇，全县设1个镇8个乡。1986年7月，撤销东平乡，设立东平镇。1989年1月，属南平地区。1993年9月，撤销铁山乡和镇前乡，设立铁山镇和镇前镇；1994年5月，撤销石屯乡设立石屯镇。1995年1月，属南平市。1998年1月，从铁山镇划出7个村设岭腰乡，全县设5个镇5个乡。2006年7月，熊山镇改为熊山街道；全县设1个街道、4个镇、5个乡。至今未变。